隨著我*經(jīng)濟(jì)的高速發(fā)展， 工礦企業(yè)產(chǎn)生的廢

水呈現(xiàn)出高濃度〔1〕、難生物降解〔2〕和水質(zhì)復(fù)雜〔3〕等特點(diǎn)， 傳統(tǒng)的生化處理方法已很難達(dá)到相應(yīng)的排放標(biāo)準(zhǔn)要求。 近十幾年興起的**氧化技術(shù)能gao效降解污染物或提高廢水的可生化性〔4〕，因而受到人們的關(guān)注。 其中，活化氧化劑（H2O2、O3 等）產(chǎn)生羥基自由

基（·OH），活化過(guò)硫酸鹽產(chǎn)生硫酸根自由基（SO·-）

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的作用機(jī)理成為當(dāng)前研究的熱點(diǎn)。

COD 可反映廢水中有機(jī)物的相對(duì)含量，還原性無(wú)機(jī)物質(zhì)對(duì) COD 的測(cè)定有影響。 廢水體系中殘留的無(wú)機(jī)活化物質(zhì)〔5〕會(huì)導(dǎo)致 COD 測(cè)定值偏高或混淆滴定終點(diǎn)。過(guò)硫酸鹽作為一種氧化性物質(zhì)，在遇到氧化性更強(qiáng)的物質(zhì)如重鉻酸鉀時(shí)則充當(dāng)還原劑。 因此在

COD 測(cè)定過(guò)程中，殘留的過(guò)硫酸鹽作為還原性物質(zhì)與重鉻酸鉀反應(yīng)，會(huì)引起 COD 測(cè)定誤差。 若加入掩蔽劑如高mengh酸鉀、 硫代liu酸鈉和亞硫酸鉀等可以消除其干擾，但剩余的掩蔽劑又形成新的干擾。 因此，尋找一種簡(jiǎn)單、快速、可靠的方法來(lái)消除過(guò)硫酸鹽以

準(zhǔn)確測(cè)定 COD 是十分必要的。 筆者考察了過(guò)硫酸鹽

（過(guò)硫酸鉀）對(duì) COD 測(cè)定的干擾，分析產(chǎn)生干擾的原因，并提出消除干擾的措施，為準(zhǔn)確測(cè)定廢水 COD

提供依據(jù)。

2 測(cè)定方法

COD 按 HZ-HJ-SZ-0108 進(jìn)行測(cè)定。

K2S2O8 參照 GB/T 641—1994 中硫代liu酸鈉滴定法測(cè)定， 原理：K2S2O8 在酸性溶液中具有強(qiáng)氧化性，可將碘離子氧化成碘單質(zhì)。 吸取 5 mL 稀釋過(guò)的

K2S2O8 溶液放入 150 mL 干燥碘量瓶中，加入 30 mL

水、1 g 碘hua鉀， 搖勻， 在暗處放置 30 min。 加入

2 mL 乙酸（體積分?jǐn)?shù) 36%），用硫代liu酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液

（0.05 mol/L）滴定。 近終點(diǎn)時(shí)，加入 2 mL 淀粉指示液（10 g/L），繼續(xù)滴定**溶液藍(lán)色消失，同時(shí)作空白實(shí)驗(yàn)和原水樣背景實(shí)驗(yàn)。 反應(yīng)式如下：

S2O82-+2I-=I2+2SO42- （1）

2S2O32-+I2=S4O62-+2I- （2）

上述方法適用于測(cè)定過(guò)程中不產(chǎn)生硫酸根自由基的待測(cè)水樣。 若待測(cè)水樣中可能存在能將碘離子氧化成碘單質(zhì)的其他物質(zhì)， 用硫代liu酸鈉滴定法測(cè)定 K2S2O8 可能會(huì)造成測(cè)定值高于實(shí)際值。 硫酸根自由基與其他物質(zhì)反應(yīng)生成 SO42-，采用離子色譜法測(cè)定待測(cè)水樣中的 SO42-濃度， 可間接得到剩余 K2S2O8

濃度，同時(shí)須扣除原水樣中 SO42-背景濃度。

2 結(jié)果與討論

2.1 K2S2O8 質(zhì)量濃度與 COD 的關(guān)系

用去離子水配制不同質(zhì)量濃度的 K2S2O8 溶液，測(cè)定其對(duì)應(yīng)的 COD，結(jié)果如圖 1 所示。 顯然，K2S2O8質(zhì)量濃度與 COD 之間呈現(xiàn)顯著的線性關(guān)系，得到線性方程為：y=0.029 79x+15.596 37，R2 為 0.999 69。

結(jié)合圖 1 分析，1 mg K2S2O8 對(duì) COD 變化值的貢

獻(xiàn)為 0.029 79 mg。

2.1 水樣中K2S2O8 對(duì) COD 變化值的貢獻(xiàn)

在 去離子水體系中 K2S2O8 質(zhì)量濃度與其造成的 COD 變化量呈顯著的正相關(guān)關(guān)系。而 K2S2O8 雖比

較穩(wěn)定，但在高溫條件下能分解產(chǎn)生硫酸根自由基，

或與水中的還原性物質(zhì)發(fā)生化學(xué)反應(yīng)。 且實(shí)際廢水體系成分復(fù)雜， 與 K2S2O8 之間的反應(yīng)更為復(fù)雜，因此需考察 K2S2O8 質(zhì)量濃度與 COD 的對(duì)應(yīng)關(guān)系在成分復(fù)雜的水樣中是否依然成立， 來(lái)決定 2.1 的線性方程是否能用于分析實(shí)際水樣。 分別選取 COD 標(biāo)準(zhǔn)溶液體系、 經(jīng)生化處理后的垃圾滲濾液體系作為研究對(duì)象， 投加不同劑量的 K2S2O8， 測(cè)定水樣中殘留 K2S2O8 質(zhì)量濃度及其 COD，借此分析殘留 K2S2O8 對(duì)實(shí)際水樣 COD 測(cè)定結(jié)果的影響。

3 結(jié)論

（1）去離子水中 K2S2O8 質(zhì)量濃度與 COD 之間呈現(xiàn)顯著的線性關(guān)系，1 mg K2S2O8 對(duì) COD 變化值的貢獻(xiàn)為 0.029 79 mg。 將 K2S2O8 加入 COD 標(biāo)準(zhǔn)溶液和垃圾滲濾液體系中會(huì)引起體系 COD 相應(yīng)的升高。（2）通過(guò)計(jì)算得出 COD1 和 COD2 之間的差異，在生化處理后的垃圾滲濾液體系中其差值為 6.60~ 38.47 mg/L，為原滲濾液 COD 的 1.23%~7.18%。 說(shuō)明

K2S2O8質(zhì)量濃度與 COD 之間的線性方程能較好地反映COD 的實(shí)際差異。 由線性方程 y=0.029 79x+ 15.596 37， 在測(cè)定 COD 前計(jì)算出 K2S2O8 引起的

COD2，可以消除其對(duì) COD 測(cè)定引起的干擾。（3）測(cè)定水浴反應(yīng)（65 ℃ ） 后 COD 標(biāo)準(zhǔn)溶液的 COD 和TOC， 扣除 K2S2O8 干擾后的 COD 和 TOC 曲線均能較準(zhǔn)確地反映處理效果。 由于 TOC 測(cè)定方法簡(jiǎn)單準(zhǔn)確且沒有試劑污染，更適于評(píng)價(jià)處理效果。

與 TOC 測(cè)定相比較，采用重鉻酸鉀法測(cè)定 COD

需使用 Ag2SO4 作為催化劑，若水樣中含有較高的氯離子還需使用 HgSO4 作掩蔽劑，這些試劑的使用易綏凈已由單一的水質(zhì)檢測(cè)儀器發(fā)展到多元化系列檢測(cè)儀器。公司憑借雄厚的自主研發(fā)能力，推出的<系列>全參數(shù)測(cè)定儀可快速檢測(cè)：便攜COD測(cè)定儀、便攜多參數(shù)水質(zhì)測(cè)定儀、CODmn、氨氮、總磷、總氮、濁度、懸浮物、色度、六價(jià)鉻、總鉻、銅、鎳、鋅、鉛、錳、鐵、磷酸鹽、硫酸鹽、硫化物、CN、氟化物、硝酸鹽氮、亞硝酸鹽、余氯、總氯、二氧化氯、二氧化硅、揮發(fā)酚等數(shù)十種檢測(cè)項(xiàng)目，已廣泛應(yīng)用于環(huán)保、所、第三方檢測(cè)、石油化工、光電能源、水產(chǎn)養(yǎng)殖、鈑金電鍍、油墨涂料、水產(chǎn)養(yǎng)殖、食品加工、生物制藥及市政工程等眾多行業(yè)，受到眾多客戶一致認(rèn)可！

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