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誠信經(jīng)營質(zhì)量保障價(jià)格實(shí)惠服務(wù)完善COD、BOD、TOC及相關(guān)關(guān)系
一、化學(xué)需氧量COD (Chemical oxygen demond):
指水體中被氧化的物質(zhì)在規(guī)定條件下進(jìn)行化學(xué)氧化過程中所消耗氧化劑的量,以每升水樣消耗氧的毫克數(shù)表示。
COD測(cè)試是一個(gè)氧化還原過程。這樣,一些還原物質(zhì)如硫化物、亞硫酸鹽和亞鐵離子將被氧化,并記作COD,而NH3-N在COD的測(cè)試中不被氧化。 當(dāng)前測(cè)定COD常用的方法有:
a).高meng酸鉀法CODMn:采用0.01NKMnO4溶液為氧化劑,一般用于測(cè)定清潔水樣 。 b).重鉻酸鉀法CODCr:以0.25NK2CrO7液為氧化劑,同時(shí)采用銀鹽作為催化劑,此法的氧化程度較前者為大,用于污染嚴(yán)重及工業(yè)廢水的水樣。
*際標(biāo)準(zhǔn)化組織(ISO)規(guī)定,化學(xué)需氧量指CODCr,而CODMn為高錳酸鹽指數(shù)。
二、生化需氧量(BOD) (biochemical oxygen demand)
在人工控制的條件下、使水樣中的有機(jī)物在微生物作用下進(jìn)行生物氧化,在一定時(shí)間內(nèi)所消耗的溶解氧的數(shù)量,可以間接地反映出有機(jī)物的含量,這種水質(zhì)指標(biāo)稱為生物化學(xué)需氧量。 以每升水消耗氧的毫克數(shù)表示(mg/L)。
生化需氧量越高,表示水中耗氧有機(jī)污染越重。通常情況下,水體中的BOD<1mg/l表示水體清潔,BOD>3~4mg/l則表示已受到有機(jī)物的污染。
由于微生物分解有機(jī)物是一個(gè)緩慢的過程,通常微生物將耗氧有機(jī)物全部分解需20天以上,并與環(huán)境溫度有關(guān)。
生化需氧量的測(cè)定常采用經(jīng)驗(yàn)方法,目前*內(nèi)外普遍采用在20℃條件下培養(yǎng)5天的生物化學(xué)過程需要氧的量為指標(biāo),記為BOD5。 1、BOD與時(shí)間的關(guān)系
在去除有機(jī)物的反應(yīng)上,它們基本上符合yi級(jí)動(dòng)力學(xué)反應(yīng),即有機(jī)物濃度降低的速度同某一時(shí)間剩余有機(jī)物的濃度成正比:
BOD測(cè)試得到的需氧量是以下各量的總和。
(1)廢水中有機(jī)物用于合成新的微生物細(xì)胞所需要的氧量。 (2)微生物細(xì)胞的內(nèi)源呼吸需氧量,
有機(jī)污染物的生物化學(xué)氧化作用分為兩個(gè)階段完成:
圖為耗氧有機(jī)物在水溫20℃時(shí)的累積耗氧曲線,在這條曲線的中部出現(xiàn)變化,這是由于有機(jī)物中含碳化合物先發(fā)生氧化分解,而后含氮化合物發(fā)生分解所致。
曲線前半部稱為**階段BOD,或稱碳化階段;曲線后半部稱為di二階段BOD,或稱氮化階段或硝化階段。
通常測(cè)定的BOD5,往往只是反映一階BOD,因?yàn)閺?*階段反應(yīng)結(jié)束到di二階段反應(yīng)開始約需10—14天。**階段:主要是有機(jī)物轉(zhuǎn)化為無機(jī)物的二氧化碳、水和氨等,反應(yīng)式: RCH(NH2)COOH+O2=RCOOH+CO2+NH3
di二階段:主要是氨被轉(zhuǎn)化為亞硝酸鹽和硝酸鹽,反應(yīng)式: 2NH3+3O2=2HNO3+2H2O 2HNO2+O2=2HNO3
當(dāng)延長(zhǎng)圖a的**階段反應(yīng)曲線,其趨于一定值。該值被稱為**階段**終BOD,或稱**終生化耗氧量(UOD或BODu)。
當(dāng)把圖a作一變換畫成圖b, BODu即為L(zhǎng)o,它隨著時(shí)間的推移而降低,其與河流中所測(cè)的BOD衰減過程是一致的。
(備注:大部分污染物在水體中遷移和轉(zhuǎn)化的同時(shí)發(fā)生衰減變化。水中污染物經(jīng)轉(zhuǎn)化、衰減而降低,同時(shí)水體恢復(fù)清凈,由此構(gòu)成水體的自凈過程。) 2、與菌種及水質(zhì)的關(guān)系
許多工業(yè)廢水很難氧化,處理這些廢水往往需要適應(yīng)這些特種廢水的菌種,如水中不存在此類細(xì)菌,則BOD就有滯后期。此時(shí),會(huì)得到錯(cuò)誤的5天BOD值。
曲線A是正常BOD曲線,曲線B是對(duì)污水馴化較慢的代表性曲線,曲線C和曲線D是未加馴化菌種或有毒物廢水曲線的特征。
結(jié)構(gòu)特征對(duì)生物馴化的影響
1. 含羧基、羥基和酯基的無毒脂肪族化合物易于馴化(小于4天即可馴化); 2.含羰基和雙鍵的有毒化合物馴化時(shí)間為7~10天,且對(duì)未馴化的乙酸菌有毒; 3.氨基功能團(tuán)馴化困難并且分解慢;
4.雙羧基基團(tuán)比起單羧基基團(tuán),其菌種馴化時(shí)間長(zhǎng); 5.功能團(tuán)的位置影響使馴化周期滯后:
正丁醇4天; 仲丁醇14天; 叔丁醇不被馴化 三、理論COD(THOD)、TOC的計(jì)算
對(duì)含有某一特定有機(jī)化合物的廢水來說,THOD (The theoretical oxygen demand,理論耗氧量)可通過氧化有機(jī)物變成**終產(chǎn)物所需的氧來計(jì)算獲得。例如對(duì)于葡萄糖:
對(duì)于大多數(shù)有機(jī)化合物(除含芳烴和氮化合物以外),其COD值等于THOD值。對(duì)于易降解的廢水,例如奶制品廠的廢水,其COD值等于BOD**終/0.92。當(dāng)廢水同時(shí)含有不易分解的有機(jī)物時(shí),那么總COD與BOD**終/0.92之間的差表明存在不易分解的有機(jī)含量。 當(dāng)鑒別化合物時(shí),可通過碳一氧平衡建立TOC與COD的相關(guān)關(guān)系
注:根據(jù)有機(jī)物種類不同,COD/TOC比值的變化很大,從不能被重鉻酸鉀氧化的有機(jī)物到甲烷,COD/TOC的比值可由0變化到5.33.由于生物氧化期間的有機(jī)質(zhì)含量變化,COD/TOC的比值也變化。
例1.2某一廢水含有以下成分:150mg/L乙二醇;100mg/Lben酚;40mg/L硫化物; 125mg/L乙二胺水合物 (乙二胺基本上不易生物降解)。 (1)計(jì)算COD和TOC。
(2)計(jì)算BOD5(設(shè)k10=0.2/d)。 (3)在處理后,BOD5=25mg/L,估算COD (k10=0.1/d)。 #p#分頁標(biāo)題#e#
總的COD:COD=640mg/L 解(1)COD計(jì)算: 乙二醇: beng酚: 乙二胺:
總的TOC=174mg/l (2)**終BOD計(jì)算如下:
BOD**終=(194+238+80)×0.92=471mg/L;
BOD5=BOD**終(1-10-(5×0.2))=471×0.9=424mg/L (3)廢水的BOD**終計(jì)算如下: 由于COD=36/0.92=39mg/L
故:COD=128+39+由生物產(chǎn)生的殘留量(mg/L) 四、BOD與COD的關(guān)系
由于BOD與COD在測(cè)定過程中的差異,因此人們常用兩者之間的比值來獲取一定有用的信息,如廢水的可生化性問題;但需注意的是COD測(cè)試測(cè)定的是可在酸性條件下被重鉻酸鉀氧化的廢水中有機(jī)物的總量。當(dāng)采用硫酸銀作催化劑時(shí),大多數(shù)有機(jī)化合物的回收率可超過92%。然而,一些芳烴化合物如甲苯僅部分氧化。實(shí)際上,由于COD反映的幾乎全部有機(jī)化合物中很多是部分生物降解甚***不降解的,因此只有在對(duì)易生物降解有機(jī)物(如糖類)的情況下,COD才與BOD成正比。
由于未處理廢水和處理過的出水5天的BOD值的總耗氧量顯示不同的比例,因此常用BOD與COD的比值(BOD/COD)來比較處理過的出水與未處理廢水。在BOD試驗(yàn)中,當(dāng)廢水中有機(jī)懸浮顆粒物慢慢地生物降解時(shí),BOD與COD間不存在相關(guān)性。因此,應(yīng)該采用已過濾或可溶性的樣品來做試驗(yàn)。造紙廠廢水中的紙漿和纖維廢水就是其中的一個(gè)例子。在含有難降解物如ABS的復(fù)雜廢污水中,BOD和COD之間也沒有相關(guān)性。為此,處理過的出水幾乎不含BOD,而僅含有COD。
在生物處理過程中,難降解物質(zhì)會(huì)逐步累積,這些物質(zhì)包括廢水中有機(jī)物、生物氧化的副產(chǎn)物和內(nèi)源代謝的產(chǎn)物,可稱為SMP (Soluble microbial products,可溶性微生物產(chǎn)物)。因此,如圖所示,通過生物處理出水的COD值將受廢水中難降解有機(jī)物的影響而增高。
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